拥有专属必杀技的武将覆盖了各个势力与武器流派。剑系方面，刘备、曹操、周瑜、孙权、卑弥呼、陈宫等人拥有如仁者无敌、逆我必杀、破浪千刃等特色技能。枪系猛将则包括吕布的弑鬼神、张飞的黑风天煞、赵云的银龙逆鳞枪，以及马超、太史慈、夏侯惇、孙策、祝融夫人和姜维。大刀系以关羽的皇龙怒、甘宁的翻江倒海为代表，吕蒙、典韦、小乔、文丑、孙仁、张合、张辽和董卓也位列其中。扇系有司马懿的灭魂芒、庞统的凤羽袭、大乔的幻舞艳光和貂蝉的绝代风华。弓系专属属于老将黄忠的箭流星。许褚、张角、孟获、关凤、魏延和诸葛亮拥有全武器系通用的专属必杀。游戏中还有一些特殊历史或虚构人物，如刘邦、韩信、萧何、范增、张良、吕雉、虞姬和霸王项羽，他们也具备独特的专属必杀技。
专属必杀技的获得有明确条件，并非武将初始拥有。核心方法是提升武将对应擅长武器的熟练度，当熟练度达到游戏设定的高级阶段后，该武将便会领悟其专属必杀技。张飞、吕布、赵云等枪系武将，需要将枪系武器的熟练度修炼到一定程度才能获得各自的专属技能。一个重要的限制是，专属必杀技只有在武将装备其擅长的武器类型时才会在战斗中触发，如果张飞拿着剑类武器，他的黑风天煞就无法使用，其他武将也是如此。
这些专属必杀技在威力和效果上各有侧重，影响了武将的实战定位。从杀伤效果看，部分技能的威力显著，例如刘邦的王者无极、韩信的仁义无疆、孙策的霸王烈枪在对武将伤害上表现突出，而周瑜的破浪千刃则以其大范围的攻击和破防特性，在清剿士兵时效率卓越。吕布的弑鬼神以高速回旋刺击著称，关羽的皇龙怒则具备广域杀伤能力。必杀技的强度不仅在于单次伤害，还与触发频率息息相关，像赵云这类自带骁勇、迅雷特性的武将，能更频繁地释放银龙逆鳞枪，从而在战场上保持持续的高压输出。
要充分发挥专属必杀技的威力，离不开对武将的针对性培养。在特性选择上，应优先关注骁勇和迅雷这类能直接提升必杀技触发率和攻击速度的核心特性，它们能最大化必杀技的实战收益。装备搭配需要服务于武将的专长，优先选择能增加武力、攻击速度或生存能力的武器和坐骑。对于追求极限的玩法，开局可以选择已具备关键特性的武将，并通过挑战野怪据点等方式收集资源，兑换顶级装备以强化战力。
